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在ZSM-5中沉杏耀代理积铁种,使环己烷氧化为环己酮



烷烃直接催化氧化具有较高的原子经济性和应用价值,可生成相应的醇、醛、酮、羧酸等化学有机产品。由于烷烃的碳氢键是惰性的,因此在温和的条件下实现烷烃的高效选择性氧化具有很大的挑战性。
 
许多研究者开发了一系列负载铁基催化剂来模拟具有铁中心原子的烷烃生物单加氧酶。然而,杏耀代理传统的方法,如浸渍法、离子交换法等, 杏耀平台谈科技 ,难以控制铁种在载体上的分散和沉积位置。
 
一般来说,铁种可以很容易地取代Brønsted酸位点上的H+,从而减少Brønsted酸位点的数量,并且在ZSM-5的其他不同的潜在位点(Lewis酸位点和缺陷位点等)上会形成多种类型的铁种。催化剂上存在多个活性中心是造成选择性低的主要原因之一。
 
原子层沉积(ALD)是一种先进的薄膜技术,通过在衬底表面进行单层化学吸附和反应,具有原子和分子控制精度。
 
最近,中国科学院煤化学研究所张斌博士和他的同事报道了一种将高分散的Fe物种选择性沉积到ZSM-5微孔中制备FeOx/ZSM-5催化剂的一般策略。
 
所得FeOx/ZSM-5催化剂环己酮选择性高(92% ~ 97%),杏耀注册催化剂活性明显高于文献报道的铁基催化剂。由于二茂铁(Fe(Cp)2)的动力学直径小于ZSM-5的孔径,因此采用二茂铁作为前驱体进行沉积。ALD过程中,ZSM-5的骨架结构和Brønsted酸位点保持完整,Fe物种选择性地沉积在ZSM-5的缺陷和Lewis酸位点上。仅通过改变ALD循环就可以精确控制狐种的负载、尺寸和表面电子状态。FeOx/ZSM-5催化剂中Fe含量随ALD循环次数的增加呈线性增加。FeOx/ZSM-5在低Fe负载时主要形成Fe- o - si键,而FeOx纳米颗粒在高Fe负载时生成。与FeOx纳米粒子相比,Fe-O-Si粒子在氧化反应中具有更高的周转频率和稳定性。
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